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  1。等離子體對高分子的表面改性

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  丙烯酸酯橡膠結構的飽和性以及帶有極性酯基側鏈決定了它的主要應用性質,即耐熱氧老化性能和耐油性能優異,而耐寒、耐水、耐溶劑性能差

 

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  乙丙橡膠(EPR)是20世紀80年代以橡膠迫緊零件來合成橡膠品種中發展最快的一種,其產量、生產能力和消費量僅次於丁苯橡膠和聚丁二烯橡膠位居世界7大合成橡膠品種中的第3位。2005年全世界乙丙橡膠的總生產能力為132。1萬噸,產量達到約95萬噸。但預計2006年需求量將達到101。3萬噸,2008年需求量將達到約118。1萬噸。

  我國是世界乙丙橡膠需求增長最快的國家之一。近年來,隨著我國汽車工業、建築業等行業的迅猛發展,乙丙橡膠需求量大幅度增加。1999年我國乙丙橡膠的表觀消費量為1。97萬噸,2003年增加到6。54萬噸,2004年達到8。53萬噸,比2003年增長約30。4%,2005年表觀消費量為8。72萬噸,比2004年增長約2。2%,2000年至2005年表觀消費量的年均增長率約為24。4%。 由於目前我國乙丙橡膠的產量遠遠不能滿足國內實際生產的需求,因而每年都得從美國、韓國以及日本等國家進口,且進口量呈不斷增加之趨勢。

  1999年我國乙丙橡膠的進口量只有1。42萬噸,2003年增長到4。53萬噸,產品的對外依存度為69。27%;2004年進一步增加到6。56萬噸,對外依存度為76。90%;2005年我國乙丙橡膠的總進口量達到7。00萬噸,比2004年增長約6。71%,對外依存度達到80。3%,2000年至2005年進口量的年均增長率約為25。04%。在進口的同時,我國乙丙橡膠也有少量的出口,2003年出口量為0。03萬噸,2004年為0。21萬噸,2005年的出口量為0。18萬噸。

  2005年,我國乙丙橡膠的消費結構為:汽車工業對乙丙橡膠的需求量約占總需求量的42。53%,防水卷材約占10。34%,電線電纜約占8。05%,油品添加劑約占10。34%,聚合物改性約占11。49%,塑膠跑道約占9。19%,其他領域約占8。06%。汽車工業是我國非輪胎橡膠制品的主要應用部門。我國汽車工業消費的乙丙橡膠主要用於汽車用耐熱器軟管、汽車密封膠條、汽車用橡膠墊、火花塞護套、輪胎白色胎側膠、防護罩等。乙丙橡膠與聚丙烯的改性材料用於制造汽車方向盤、保險杠、儀表盤、擋泥板、空氣導管、汽車風扇、散熱格柵及各種管件等。隨著。近年來,我國汽車工業發展迅猛,2005年產量已經達到615萬輛,消費乙丙橡膠約3。7萬噸,預計2006年對乙丙橡膠的需求量將達到約4。0萬噸,2010年需求量將達到約7。5萬噸。 在防水卷材方面,乙丙橡膠是目前使用性能最優異的卷材之一。

  目前,我國每年需乙丙橡膠防水卷材約900萬平方米,高檔次產品絕大部分依靠進口。2005年該領域消耗乙丙橡膠約0。9萬噸,預計2006年對乙丙橡膠的需求量將達到約1。0萬噸,2010年需求量將達到約1。4萬噸。 預計2006年我國對乙丙橡膠的總需求量將達到10。5萬噸,2010年總需求量將達到約16。5萬噸。雖然吉林石油化工將於今年將其乙丙橡膠的生產能力擴建到7。0萬噸/年,但生產能力和產量還不能滿足國內實際生產的需求,仍需要進口一定數量的乙丙橡膠才能滿足國內實際生產的需求,乙丙橡膠在我國開發利用前景廣闊。有關生產企業應該不斷擴大裝置的生產規模,增加產量,實現規模化經營,降低成本。

  新建裝置的生產規模應該在5。0萬噸/年以上。另外還應該積極開發國內市場上適銷對路的新品種、新牌號,擴大應用領域。如用於樹脂改性、高檔海綿等領域的高門尼、高充油、高分子量、長鏈支化及雙峰結構乙丙橡膠等;積極應用茂金屬催化劑新技術,加快單體助劑和催化劑的國產化,以保持我國乙丙橡膠行業健康、有序、快速發展。


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  今後5年,中國橡膠市場需求將持續旺盛,全矽橡膠墊圈球第一橡膠消費大國的地位穩固。

  據統計,本世紀初(2001年),中國各類橡膠年消費量大約為320萬噸。其中天然橡膠140萬噸,合成橡膠180萬噸。而到2005年,全部橡膠消費量達到了500萬噸,增長了56%,平均年增長幅度為11。80%,成為歷史上增長最快的時期。2005年的橡膠消費構成中,天橡膠製品然橡膠消費量約為230萬噸,比2001年增長64%;合成橡膠消費量約為270萬噸,增長50%。

  過去的5年,中國橡膠消費量先後超越美國和日本,成為世界第一橡膠消費大國和進口大國。盡管2005年中國全部橡膠消費量已經達到500萬噸,成為全球頭號橡膠消費大國,但並未達到峰值,還有很大的增長空間。根據相關數據進行測算,如果2006年中國經濟實現8%左右的增長速度,那麼中國的橡膠消費量(含出口,下同)就有望達到或超過550萬噸,比上年增長10%以上,保持旺盛增長局面。即使‘十一五’期間中國橡膠消費只保持8%左右的年均增幅,到2010年,中國橡膠的全口徑消費量也將超過700萬噸,全球第一橡膠消費大國地位穩固。  中國橡膠消費一直呈現旺盛增長態勢,是由以下因素決定的。

  一是中國經濟的持續高水平增長。多數觀點認為,中國經濟在連續3年實現9%的增長速度後,其上升周期還沒有結束,包括2006年在內,‘十一五’期間,中O型環國還是可以保持7%以上的經濟增長速度,其中2006年經濟增幅可以達到9%左右,屬於較高增長水平階段。

  二是中國經濟發展仍處重工業階段。在這個階段內,大量的固定資產投資和商品生產,都引發了物流量的急劇增長。尤其是大量的機動車制造和全球橡膠制品生產能力向中國大陸的轉移,使得中國輪胎等橡膠制品產業迅速發展,刺激了橡膠消費強度明顯提高。據國家統計局統計,2005年中國各類輪胎外胎產量為31820萬條,比上年增長28。3%,比2001年增長1。4倍。2006年一季度,中國輪胎產量達到9497萬條,比去年同期增長17。6%。如果按照現有月度產量推算,2006年全年產量將達到3。8億條,比上年增長21%。中國工業發展的重化工業階段,將持續較長的一段時期,至少在‘十一五’期間,還看不到結束的跡像。中國汽車產銷在2004年出現‘井噴’式增長後,2005年進入了穩定增長期,全年產量達到615萬輛。

  2006年一季度,再次呈現強勁增長局面。據統計,今年1~3月累計,全國汽車產量190萬輛,同比增長36。3%。如果按照現有月平均產量推算,2006年中國汽車產量將達到750萬輛。據有關部門預測,到2010年,中國汽車的年需求防水密封圈量將接近或達到1000萬輛,年均增幅為7。46%,從而為中國汽車的持續增產提供強大動力。受其影響,預計到2010年中國汽車產量也將接近或達到1000萬輛。包括汽車在內的機動車產量的不斷增加和大量使用,為中國橡膠消費的旺盛增長提供了堅實基礎。

  三是城鎮化步伐加快。近些年來,隨著經濟的發展,大量農民進城,刺激了城鎮化步伐的加快。到2005年,中國人均GDP已經達到1700美元。到2010年,中國人均GDP將達到2400美元,從而加快中國城鎮化的步伐。2005年,中國城鎮人口占總人口的43%,比上世紀90年代初差不多增長了1倍。今後一個時期內,中國還面臨數億農村人口轉為城鎮人口的進程。隨之而來的將是迅速增加的物流需求,橡膠迫緊零件直接和間接地刺激了公路運輸所要求的輪胎等橡膠制品的消費。

  四是出口貿易強勁增長。中國的橡膠消費,並不完全是國內需求,其中很大部分是用於滿足境外其他國家和地區,尤其是歐美國家的消費需要。這主要體現在輪胎等橡膠制品的出口貿易上。據中國海關統計,2005年,中國各類輪胎外胎出口量為22522萬條,比上年增長12。8%,比2001年增長103。4%,年均增長率為19。42%。中國橡膠制品大量出口的主要原因,在於中國較好的基礎設施、較強的配套能力、充裕的廉價勞動力,由此保證了國際市場上的強勢競爭能力,從而吸引全球主要橡膠制品企業紛紛來中國大陸投資辦廠,相應的國際市場銷售份額也隨之向中國大陸轉移。據不完全統計,目前在中國大陸已有外資輪胎企業40多家。預計今後一段時期內,上述競爭優勢條件不會發生大的變化,因此中國橡膠制品的出口需求繼續旺盛。


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  在高分子材料中,橡膠由於具有良好的力學性能防水密封圈和高回彈性,彈性模量非常小,因此廣泛地應橡膠製品用於密封制品中。但總體說來,橡膠材料的機械強度偏低,耐磨性較差,運動時產生的摩擦阻力大,在耐介質方面也有一定的局限性。而聚四氟乙烯具有極其優異的化學穩定性和非常低的摩擦系數,特別是填O型環充聚四氟乙烯,由於加入填充補強材料,使其在保持原有優良性能的基礎上,物理機械性能得到進一步的提高。近年來,橡膠與聚四氟乙烯組合形成組合密封,或與聚四氟乙烯粘合形成復合密封,其應用範圍得到了很大的擴展。

  1  組合密封

  該種密封結構形式一般用於油、液、氣缸動密封情況,聚四氟乙烯與橡膠作為兩個單獨的個體存在。一般由聚四氟乙烯件作為密封環直接參與對配合摩擦面的相對運動,而橡膠件則對密封環提供彈性並補償聚四氟乙烯密封環的磨損。下面是幾種常見的組合密封結構形式。

  (a) , (b) , (c) , (d) 為往復運動密封結構形式, (e) , (f ) , (g) 為旋轉運動密封結構形式。(a) ~ (f) 是目前國內外應用得非常普遍的密封結構形式,其運動輕快,密封可靠。結構形式(g) 是旋轉油封的變型: ①是一個橡膠O 形圈,由其提供對外圓的密封; ②由填充聚四氟乙烯材料加工而成,提供骨架支撐並直接參與對軸的密封;③是拉伸彈簧,對聚四氟乙烯唇口起收緊並補償磨損的作用。與普通的橡膠骨架油封相比,該種結構形式的優點是:摩擦小,使用壽命長,更適合在高壓狀態下旋轉密封。

  2  復合密封

  在復合密封結構形式中,聚四氟乙烯與橡膠兩種材料粘合在一起,聚四氟乙烯作支承、骨架、密封面,兩種材料特性相得益彰,起到非常好的密封效果。如在印刷機械和食品機械中,應用得較多的聚四氟乙烯與橡膠復合膜片就是一種較典型的復合密封形式。既利用了橡膠材料的彈性,又利用了聚四氟乙烯的高強度和優異的耐介質性能。

  3  應用實例

  某食品機械均質機柱塞泵中密封形式,該密封件的具體工作要求為:耐酸堿,耐高溫,工作壓力為25MPa ,介質是牛奶。原件為某國外著名密封產品,為橡膠與夾布復合結構形式。用戶反映該產品耐磨性不夠,壽命較短,而且在運行過程中有時會有一些黑色物質析出,影響工作效率和產品品質。經考慮後,將產品結構改為橡膠與填充聚四氟乙烯復合的形式 。

  新結構形式中橡膠為我所食品級專用三元乙丙橡膠,硬度中等,壓縮變形性能突出;聚四氟乙烯采用玻璃纖維作為補強材料,完全符合無毒要求。實際裝機表明:該結構形式可很好地滿足耐介質、耐溫、耐高壓和安全衛生的要求,而且由於聚四氟乙烯動靜摩擦系數接近,機械運動輕快,磨損大大減少,壽命也大幅提高了。原件使用壽命為2~4 周,采用新的結構形式後使用壽命最高可達到8 周。

  聚氨酯材料雖然強度高、彈性好,但不能滿足高溫工作環境(160 ℃~180 ℃) 的要求。筆者曾試過將材料改為氟橡膠,由於氟橡膠強度、抗衝擊、抗撕裂性能不夠好,使用效果不理想。現改為聚四氟乙烯與氟橡膠復合結構形式,采用填充聚四氟乙烯作為骨架,利用其耐高溫及物理性能好的特點。這種結構形式既利用了橡膠固有的彈性,又提高了整體密封結構的強度,與金屬骨架密封相比更便於裝配且能吸收衝擊矽橡膠墊圈,收到了很好的使用效果。

  密封件是應用於某食品包裝機械中的一個壓輪。其中填充聚四氟乙烯起到骨架和軸套的作用,由於其特有的優異自潤滑性,使壓合包裝紙時整個工作過程輕橡膠迫緊零件快流暢,而硅橡膠則以其良好的彈性達到完美貼合的效果。

  雖然聚四氟乙烯與橡膠組合密封對設備配摩工作面的光潔度和形位公差要求比較高,會造成設備生產成本的上升,但該結構在工作過程中運動輕快,密封可靠,使用壽命長,已得到越來越普遍的應用;復合密封在生產過程中必須經過前處理、硫化粘合、後處理,在生產工藝過程控制方面有一定的難度,但由於其綜合性能優異,可滿足單用橡膠或塑料無法滿足的工作條件,價值較高,所以非常值得推廣應用。


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數字化模具生產技術能有效地提高模具的設計水平,縮模具製造短設計到生產的時間,縮短模具的生產周期,提高模具的質量。由於數字化的模具生產技術具有如上優勢,近年它逐漸成為模具生產領域的主流技術。

  近年來,隨著模具制造業從以生產為中心向以市場需求為中心轉變,我國模具制造業數字化發展初見成效:一是模具制造業設計數字化方面的投入不斷加大;二是數字化模具制造快速發展,模具行業自主創新成效初現,3D打印模具等塑膠射出新興產業發展迅速;三是模具制造業管理數字化成效顯現,信息化技術在模具制造企業得到大量應用。

  另一方面,模具制造業結構亟待調整。我國模具制造業與發達國家相比,創新能力不強,高新技術方面仍處在追趕狀態,許多關鍵的核心技術還沒有掌握,模具制造業綜合競爭力較弱,總體上處於國際分工和產業鏈的中低端。目前,我國高新技術產業占制造業的比重大約是美國的1/3,模具制造業結構有待優化,數字化模具制造在制造業中的比重亟待提高。

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  要想讓經濟有張漂亮的成績單,關塑膠射出鍵還要抓模具工業。日前,業內專家表示,2011-2013年,全球模具生產行業增長速度達到22%,其中大部分增長都來自亞洲。僅亞洲就顯現出33%的增長。

  這一數字是根據亞洲模具製造出口的模具統計得出,並非全部銷往北美。目前黃岩市一大批模具工業項目的落地與推進,不僅在行業內形成了一股蓄勢待發之勢,同時也為全市經濟注入了強勁而又持續的發展動力。在看來,對於交貨期靈活的簡單模具,中國黃岩較低的初始定價讓該地區的模具成為吸引人的選擇。這正是推動中國模具全球采購份額增長的驅動因素。

  據預測,2014年的全球模具制造行業增幅將達到12%,全球模具生產行射出代工業的開工率為94%。2014年初出現下滑之後,這部分業務現在已經再次回升,為2016年的汽車發布做准備。其中,北美的開工率最低,產能利用率為85%,而亞洲達到97%,歐洲為114%。

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現今制造業間模具製造的競爭越發激烈,企業在短時間內生產出批量高質量的產品已經十分必要。如何才能更合理地提高模具質量,是制造業實現飛躍的關鍵。怎麼樣才能讓模具在高精度、低成本、高效率條件下,更長時間地、更多模次地生產出質量合格的制件呢?提高模具質量的基本方法有以下幾個方面。

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